Hogyan határozható meg, hogy egy adott elektródon milyen agyag válik le?

Az elektrolízis folyamata összetett: függ a kísérletileg meghatározott standard elektród potenciáloktól, a semlegesülő részecskék koncentrációjától és töltésétől (discharge) ha van nekik, az elektród anyagi minősége alapján a leválási túlfeszültségtől (overvoltage) és ha fellép kémiai reakció az elektróddal.

A Hg katódon 2 okból az Na válik le:

1. A Hg-val kémiai reakcióban amalgámot képez, ami energetikailag kedvezővé teszi eme folyamatot. (Ezt a termodinamikában a G szabadentalpia állapot függvény értékének megváltozása jellemzi.)

2. A másik ok, amit nem tanítanak középiskolában, hogy a Hg katódon a hidrogénnek jelentős leválási túlfeszültsége van. (Egyedül a platina elektródon nincs leválási túlfeszültsége, azaz ott a leválási potenciálja 0,00 V.)

Megjegyzés: a túlfeszültség lényege, hogy az adott részecske leválásához nagyobb potenciál különbség (feszültség) kell, mint amit a standard redukciós potenciál (standard potenciál) érték alapján várnánk.

[link]

Ezt pedig a leváló részecske és az elektród anyagának "inkompatibilitása" okozza, vagyis a gáz felületi megkötődése az elektródon (abszorpciója - igen "b"-vel van ez a fizikai-kémiai terminus) nem kedvezményezett.