Hogy lehet php paranccsal mac címet lekérni adot usertől?

igazából sehogy.

van rá ugyan elméletileg mód, de csak egy routeren belül működik a dolog és router és szervert is sepiciálisan kell rá konfigurálni.

mire kell ez neked?

Szerintem tiltó rendszert szeretne csinálni, mert azzal "végleg" ki tud valakit tiltani, de végülis mac címet is egyszerű változtatni.

Amúgy sehogy nem lehet lekérdezni, voltak rá próbálkozások, de nem lehet.