Az Olaszul és spanyolul is beszélő gyakran keveri a kiejtést?

A kiejtést semmiképpen! Az ellenben előfordulhat, hogy ugyanannak a főnévnek más névelője van, mert más nemű (pld. olaszul: il sangue - spanyolul: la sangre;) más, ugyancsak "aranyos" eset az, amikor egy adott szó mindkét nyelvben megvan - más jelentéssel (pl. olasz "burro" = vaj, spanyol "burro" = szamár, olaszul: asino). Lehet még zavar a közelmúlt képzésénél, ahol az olasz mozgást, történést, stb. jelentő tárgyatlan igék esetében ragozott "essere"-segédigét használ, míg a spanyol ott is "haber"-t és nem "ser"-t. Vannak más (hasonló) tévesztési lehetőségek is, de példának talán ennyi elég.

Én csak spanyolul beszélek, de egyik ismerősömnél rendszeresen tapasztalom, hogy olaszosan akar kiejteni szavakat.

Nem csodálkozom ugyan rajta, de akkor az ismerősöd egyéni problémája, hogy nehezen tudja a két kiejtést elválasztani. Ami engem illet, soha nem tudnék "canzone" helyett "canción"-t, "scuola" helyett "escuela"-t ejteni, vagy fordítva. Két egymáshoz igen közel álló nyelv megkülönböztetésénél azt hiszem, mindenkinek más és más gondjai adódhatnak.